美洲原住民
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在所謂的海狸戰爭結束後，強大的易洛魁人聯盟宣布擁有俄亥俄的大部分土地，用於捕獵尤其是海狸捕獵。從17世紀中葉到17世紀末，疫病和戰爭使原住民口急劇減少，領土逐漸被主要使用阿爾貢金語系的部落後裔所占據。
歷史上，曾經在俄亥俄居住過的原住民部落還包括：邁阿密部落、懷恩多特部落、德拉瓦部落、肖尼部落、渥太華部落、明戈部落和伊利部落。
殖民與革命時期
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18世紀，法國人在該地區建立起了貿易驛站系統，以控制毛皮貿易。
1754年，英法之間爆發法印戰爭。根據戰後的《1763年巴黎條約》，法國放棄對俄亥俄和西北領地的控制，將其轉讓給英國。1760年代的龐蒂亞克戰爭削弱了英國的軍事控制，並隨著美國獲得獨立戰爭的勝利而完全終結。根據1783年的《巴黎條約》，英國完全放棄對俄亥俄的控制。
在美國獨立戰爭之前，有很多殖民者越過阿帕拉契山脈進入阿帕拉契高原和五大湖地區，其中殖民者在俄亥俄境內建立的第一個定居點位於今天的瑪麗埃塔，而俄亥俄河是殖民者西進過程中的主要通道，所以俄亥俄南部最先出現永久定居點。
美國根據1787 年西北法令創建了西北地區，舊西北地區最初包括以前稱為俄亥俄和伊利諾的地區。當俄亥俄準備建州時，印第安納領地成立，將西北地區縮小到大約現在俄亥俄州的大小，加上密西根下半島的東半部和上半島的東端，以及印第安納州東南部的一小片區域。
19世紀
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根據《西北法案》，一旦人口達到60,000的地區就可以被定義為州。儘管1801年12月俄亥俄州的人口只有 45,000 人，但國會認為其增長速度足夠快，並通過1802年授權法案加速了這一進程。1803年，俄亥俄領地提交建州和加入聯邦的申請，獲得美國國會通過，3月1日，俄亥俄州建立。俄亥俄州政府準備建立一座位於地理中心的州府，1812年在富蘭克林郡境內找到一處地方建設新的首府，並以航海家哥倫布為新首府命名。
俄亥俄建立之初和康乃狄克州存在領土糾紛。雖然這兩個州相距很遠，但在美國建國初期曾將今天克里夫蘭一帶劃給康乃狄克州作為儲備土地（儲備一詞也被用於凱斯西儲大學的命名），但由於距離遙遠難以管理，康乃狄克州最終放棄了這個地區。
儘管許多美洲原住民為了躲避美國的擴張而向西遷移，但很多人仍然定居在該州，有時甚至部分同化。1809年左右開始，肖尼族再次對侵略進行抵抗。在特庫姆塞酋長的領導下，特庫姆塞戰爭於1811年在俄亥俄州正式打響。1812年戰爭開始後，英國人決定從加拿大進攻俄亥俄州北部，並得到了肖尼族的合作。這種情況一直持續到 1813年特庫姆塞在泰晤士河戰役中陣亡為止。除俄亥俄州西南部的佩科威人外，大部分肖尼人被強行遷移到西部。
俄亥俄州在1835–1836與密西根領地發生過衝突，史稱托萊多戰爭，最終這次「戰爭」中唯一的軍事對抗只是幾聲鳴槍示警，沒有人員傷亡。1836年由於嚴重的財政危機和聯邦政府的壓力，密西根政府交出了該片土地。通過這個妥協，密西根獲得了成為美國一個州的地位。
內戰前鐵路的修建將俄亥俄帶入了工業時代。此前俄亥俄的交通主要依賴水運，克里夫蘭就是作為五大湖和運河的交匯處樞紐地位而得到了很大的發展。俄亥俄州的中心地位和人口使其在內戰期間占據重要地位。俄亥俄河是部隊和補給運輸的重要動脈，俄亥俄州的鐵路也是如此。俄亥俄州的工業使該州成為內戰期間聯邦最重要的州之一。俄亥俄州的人均士兵人數比聯盟中任何其他州都多。在內戰期間北軍對軍備的大量需求對俄亥俄的工業起到了刺激作用，俄亥俄的工業和經濟迅速發展。19世紀末，俄亥俄已經成為美國主要的工業州份之一，人口也排在前五。
20世紀
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州議會於1902年5月9日正式採用俄亥俄州州旗。代頓人奧維爾·賴特 (Orville Wright) 和威爾伯·賴特 (Wilbur Wright)於1903年12月17日在北卡羅來納州基蒂霍克 (Kitty Hawk)進行了四次短暫飛行，發明了第一架成功的飛機。俄亥俄州遭受了1913年大洪水這一最嚴重的自然災害，造成至少428人死亡和數億美元的財產損失，特別是在大邁阿密河流域周圍。
20 世紀30年代，大蕭條給該州帶來了沉重打擊。到1933年，俄亥俄州超過40%的工廠工人和67%的建築工人失業。克里夫蘭約50%的產業工人和托萊多約80%的產業工人失業，該州失業率高達37.3%。
兩名俄亥俄州太空人在20世紀 60 年代的太空競賽中取得了重大里程碑：約翰·格倫成為第一個繞地球軌道運行的美國人，尼爾·阿姆斯特朗成為第一個在月球上行走的人類。1967年，卡爾·斯托克斯當選克里夫蘭市市長，成為美國人口最多的10個城市之一的第一位非裔美國人市長。
從20世紀80年代開始，該州與其他中西部州以及紐約州、賓夕法尼亞州、安大略省和魁北克省簽訂了國際經濟和資源合作條約和組織，包括《五大湖憲章》、《五大湖契約》和《大湖理事會》